Se lograron sintetizar poliésteres de poli(lactida) y poli(caprolactona) mediante polimerización por apertura de anillo (ROP), a partir de una mezcla eutéctica de los monómeros L-lactida (LLA) y ε-caprolactona (CL) a 37 °C, utilizando un compósito a base de TiO2-SiO2 como iniciador de la polimerización, con la finalidad de optimizar el tiempo de reacción y propiedades del polímero final. Mediante la técnica de calorimetría diferencial de barrido (DSC) se pudo observar que los polímeros sintetizados presentaron un incremento en su temperatura de fusión (Tm) en relación a la variación de la proporción del iniciador, obteniendo un mayor peso molecular. El compósito TiO2-SiO2 parece ser una opción viable y eficaz para la optimización de la polimerización por apertura de anillo.